El presente artículo muestra la caracterización, mediante espectroscopía de resonancia paramagnética electrónica (EPR), de un conjunto de arcillas delaminadas con TiO₂ y Fe/TiO₂ obtenidas por diferentes procedimientos de síntesis. Los análisis de EPR mostraron un desplazamiento importante del valor “g” central como consecuencia de la inserción de Fe³⁺ por substitución en la estructura de TiO₂ mediante un método sensible y directo de incorporación de los iones hierro (III). Adicionalmente, se observó un conjunto de valores g simétricamente distribuidos alrededor de la línea del valor g central, las cuales se atribuyen a sitios de electrones atrapados en vacancias (defectos) de la estructura de TiO₂. La caracterización espectroscópica realizada en este trabajo contribuye a la comprensión de las propiedades fotocatalíticas previamente observadas para los sólidos sintetizados.